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PH緩沖液與PH電極的使用和問(wèn)題

更新時(shí)間:2011-09-06      瀏覽次數(shù):3414

本文系統(tǒng)的分析大家常用PH計(jì)過(guò)程中出現(xiàn)的相似問(wèn)題,并作出準(zhǔn)確解答,網(wǎng)上的問(wèn)題答案多樣,為了用戶(hù)能總結(jié)性的,一次性的讀懂PH計(jì)相關(guān)知識(shí),在此總結(jié)PH計(jì)的緩沖液?jiǎn)柎鸷碗姌O方面的問(wèn)答分析,請(qǐng)仔細(xì)閱讀。
  
  PH計(jì)的緩沖液
  
  1、什么是pH計(jì)的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液?有什么特點(diǎn)?
  
  pH緩沖溶液是一種能使pH值保持穩(wěn)定的溶液。如果向這種溶液中加入少量的酸或堿,或者在溶液中的化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生少量的酸或堿,以及將溶液適當(dāng)稀釋?zhuān)@個(gè)溶液的pH值基本上穩(wěn)定不變,這種能對(duì)抗少量酸或堿或稀釋?zhuān)筽H值不易發(fā)生變化的溶液就稱(chēng)為pH緩沖溶液。
  
  pH計(jì)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液具有以下特點(diǎn):
  
  (1)標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH值是已知的,并達(dá)到規(guī)定的準(zhǔn)確度;
  
  (2)標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH值有良好的復(fù)現(xiàn)性和穩(wěn)定性,具有較大的緩沖容量,較小的稀釋值和較小的溫度系數(shù);
  
  (3)溶液的制備方法簡(jiǎn)單;
  
  2、對(duì)于PH計(jì),pH緩沖溶液主要作用是什么?
  
  ⑴pH測(cè)量前標(biāo)定校準(zhǔn)pH計(jì)
  
  ⑵用以檢定pH計(jì)的準(zhǔn)確性,例如用pH6.86和pH4.00標(biāo)定pH計(jì)后,將pH電極插入pH9.18溶液中,檢查儀器顯示值和標(biāo)準(zhǔn)溶液的pHs值是否一致;
  
  ⑶在一般精度測(cè)量時(shí)檢查pH計(jì)是否需要重新標(biāo)定。pH計(jì)標(biāo)定并使用后也許會(huì)產(chǎn)生漂移或變化,因此在測(cè)試前將電極插入與被測(cè)溶液比較接近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液中,根據(jù)誤差大小確定是否需要重新標(biāo)定。
  
  ⑷檢測(cè)pH電極的性能
  
  3、如何配制pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液?
  
  對(duì)于一般的pH測(cè)量,可使用成套的pH緩沖試劑(可配制250ml),配制溶液時(shí),應(yīng)使用去離子水,并預(yù)先煮沸15~30分鐘,以除去溶解的二氧化碳。剪開(kāi)塑料袋將試劑倒入燒杯中,用適量去離子水使之溶解,并沖洗包裝袋,再倒入250ml容量瓶中,稀釋至刻度,充分搖勻即可。
  
  4、如何正確保存和使用pH緩沖溶液;
  
  緩沖溶液配制后,應(yīng)裝在玻璃瓶或聚乙烯瓶中(堿性的pH緩沖液如pH9.18、pH10.01、pH12.46等,應(yīng)裝在聚乙烯瓶中)瓶蓋嚴(yán)密蓋緊,在冰箱中低溫(5~10℃)保存,一般可使用二個(gè)月左右,如發(fā)現(xiàn)有混濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象,不能繼續(xù)使用。使用時(shí),應(yīng)準(zhǔn)備幾個(gè)50ml的聚乙烯小瓶,將大瓶中的緩沖溶液倒入小瓶中,并在環(huán)境溫度下放置1~2小時(shí),等溫度平衡后再使用。使用后不得再倒回大瓶中,以免污染,小瓶中的緩沖溶液在>10℃的環(huán)境條件下可以使用2~3天,一般pH7.00、pH6.86及pH4.00三種溶液使用時(shí)間可以長(zhǎng)一些,pH9.18和pH10.01溶液由于吸收空氣中的CO2,其pH值比較容易變化。
  
  電極方面:
  
  1、什么是pH指示電極?
  
  對(duì)溶液中氫離子活度有響應(yīng),電極電位隨之而變化的電極稱(chēng)為pH指示電極或pH測(cè)量電極。pH指示電極有氫電極、銻電極和玻璃電極等幾種,但zui常用的是玻璃電極。玻璃電極是有玻璃支桿,以及由特殊成份組成的對(duì)氫離子敏感的玻璃膜組成。玻璃膜一般呈球泡狀,球泡內(nèi)充入內(nèi)參比溶液,插入內(nèi)參比電極(一般用銀/氯化銀電極),用電極帽封接引出電線(xiàn),裝上插口,就成為一支pH指示電極。單*支pH指示電極是無(wú)法進(jìn)行測(cè)量的,它必須和參比電極一起才能測(cè)量。
  
  2、什么是參比電極?
  
  對(duì)溶液中氫離子活度無(wú)響應(yīng),具有已知和恒定的電極電位的電極稱(chēng)為參比電極。參比電極有硫酸亞汞電極、甘汞電極和銀/氯化銀電極等幾種。zui常用的是甘汞電極和銀/氯化銀電極。參比電極在測(cè)量電池中的作用是提供并保持一個(gè)固定的參比電勢(shì),因此對(duì)參比電極的要求是電勢(shì)穩(wěn)定、重現(xiàn),溫度系數(shù)小,有電流通過(guò)時(shí)極化電勢(shì)小。
  
  3、什么是pH復(fù)合電極?
  
  將pH玻璃電極和參比電極組合在一起的電極就稱(chēng)為pH復(fù)合電極。外殼為塑料的就稱(chēng)為塑殼pH復(fù)合電極。外殼為玻璃的就稱(chēng)為玻璃pH復(fù)合電極。復(fù)合電極的zui大優(yōu)點(diǎn)是合二為一,使用方便。pH復(fù)合電極的結(jié)構(gòu)主要由電極球泡、玻璃支持桿、內(nèi)參比電極、內(nèi)參比溶液、外殼、外參比電極、外參比溶液、液接界、電極帽、電極導(dǎo)線(xiàn)、插口等組成。
  
  ⑴電極球泡:它是由具有氫功能的鋰玻璃熔融吹制而成,呈球形,膜厚在0.1~0.2mm左右,電阻值<250兆歐(25℃)。
  
  ⑵玻璃支持管:是支持電極球泡的玻璃管體,由電絕緣性?xún)?yōu)良的鉛玻璃制成,其膨脹系數(shù)應(yīng)與電極球泡玻璃一致。
  
  ⑶內(nèi)參比電極:為銀/氯化銀電極,主要作用是引出電極電位,要求其電位穩(wěn)定,溫度系數(shù)小。
  
  ⑷內(nèi)參比溶液:零電位為7pH的內(nèi)參比溶液,是中性磷酸鹽和氯化鉀的混合溶液,玻璃電極與參比電極構(gòu)成電池建立零電位的pH值,主要取決于內(nèi)參比溶液的pH值及氯離子濃度。
  
  ⑸電極塑殼:電極塑殼是支持玻璃電極和液接界,盛放外參比溶液的殼體,由PPS塑壓成型。
  
  ⑹外參比電極:為銀/氯化銀電極,作用是提供與保持一個(gè)固定的參比電勢(shì),要求電位穩(wěn)定,重現(xiàn)性好,溫度系數(shù)小。
  
  ⑺外參比溶液:為3.3mol/L的氯化鉀凝膠電解質(zhì),不易流失,無(wú)需添加。
  
  ⑻砂芯液接界:液接界是構(gòu)通外參比溶液和被測(cè)溶液的連接部件,要求滲透量穩(wěn)定。
  
  ⑼電極導(dǎo)線(xiàn):為低噪音金屬屏蔽線(xiàn),內(nèi)芯與內(nèi)參比電極連接,屏蔽層與外參比電極連接。
  
  4、pH電極為什么要浸泡?如何正確浸泡pH復(fù)合電極?
  
  原因分析:pH電極使用前必須浸泡,因?yàn)閜H球泡是一種特殊的玻璃膜,在玻璃膜表面有一很薄的水合凝膠層,它只有在充分濕潤(rùn)的條件下才能與溶液中的H 離子有良好的響應(yīng)。同時(shí),玻璃電極經(jīng)過(guò)浸泡,可以使不對(duì)稱(chēng)電勢(shì)大大下降并趨向穩(wěn)定。pH玻璃電極一般可以用蒸餾水或pH4緩沖溶液浸泡。通常使用pH4緩沖液更好一些,浸泡時(shí)間8小時(shí)至24小時(shí)或更長(zhǎng),根據(jù)球泡玻璃膜厚度、電極老化程度而不同。同時(shí),參比電極的液接界也需要浸泡。因?yàn)槿绻航咏绺珊詴?huì)使液接界電勢(shì)增大或不穩(wěn)定,參比電極的浸泡液必須和參比電極的外參比溶液一致,即3.3mol/LKCL溶液或飽和KCL溶液,浸泡時(shí)間一般幾小時(shí)即可。
  
  正確浸泡pH復(fù)合電極:浸泡在含KCL的pH4緩沖溶液中,這樣才能對(duì)玻璃球泡和液接界同時(shí)起作用。這里要特別提醒注意,因?yàn)檫^(guò)去人們使用單支的pH玻璃電極已習(xí)慣于用去離子水或pH4緩沖液浸泡,后來(lái)使用pH復(fù)合電極時(shí)依然采用這樣的浸泡方法,甚至在一些不正確的pH復(fù)合電極的使用說(shuō)明書(shū)中也會(huì)進(jìn)行這種錯(cuò)誤的指導(dǎo)。這種錯(cuò)誤的浸泡方法引起的直接后果就是使一支性能良好的pH復(fù)合電極變成一支響應(yīng)慢、精度差的電極,而且浸泡時(shí)間越長(zhǎng)性能越差,因?yàn)榻?jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的浸泡,液接界內(nèi)部(例如砂芯內(nèi)部)的KCL濃度已大大降低了,使液接界電勢(shì)增大和不穩(wěn)定。當(dāng)然,只要在正確的浸泡溶液中重新浸泡數(shù)小時(shí),電極還是會(huì)復(fù)原的。
  
  另外,pH電極也不能浸泡在中性或堿性的緩沖溶液中,長(zhǎng)期浸泡在此類(lèi)溶液中會(huì)使pH玻璃膜響應(yīng)遲鈍。正確的pH電極浸泡液的配制:取pH4.00緩沖劑(250ml)一包,溶于250ml純水中,再加入56克分析純KCl,適當(dāng)加熱,攪拌至*溶解即成。
  
  5、一般pH計(jì)的電極能用多長(zhǎng)時(shí)間?
  
  這個(gè)問(wèn)題是很多用戶(hù)經(jīng)常詢(xún)問(wèn)的,但卻不是簡(jiǎn)單幾個(gè)字能夠回答的。首先介紹國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(ZBN50003-88)對(duì)電極“壽命”的規(guī)定:“電極的保證期:從電極上所標(biāo)注的制造日期起,在一年內(nèi)的存放期內(nèi)拆箱使用時(shí),其性能應(yīng)符合本標(biāo)準(zhǔn)的全部要求。在保證期內(nèi),如發(fā)現(xiàn)電極因制造廠的原因而不能正常工作時(shí),制造廠應(yīng)負(fù)責(zé)修理或退換’。這里講的很清楚,電極的質(zhì)量保證期限,以沒(méi)有經(jīng)過(guò)使用為前提,期限一年,因此很多人就籠統(tǒng)的講電極的壽命是一年,其實(shí)這是不對(duì)的。這里里面除了電極本身品質(zhì)以外還有一個(gè)使用和保養(yǎng)的問(wèn)題。首先是使用介質(zhì),相同的電極會(huì)接觸不同的介質(zhì),有的介質(zhì)很干凈,如自來(lái)水,有的介質(zhì)是強(qiáng)酸強(qiáng)堿甚至高溫。第二是使用時(shí)間,有的是偶爾使用,有的是長(zhǎng)期連續(xù)使用。第三是是否清洗保養(yǎng),因此這里面就會(huì)有很大的不一樣,一般來(lái)講,一支電極如果在很短的時(shí)間內(nèi)失效,就有可能是電極型號(hào)選擇不對(duì)或者使用者保養(yǎng)不當(dāng),這種情況生產(chǎn)廠是不負(fù)責(zé)退賠的。當(dāng)然,如果電極雖經(jīng)使用,但外觀仍很好,并無(wú)不良使用的痕跡,就有可能是電極質(zhì)量原因,生產(chǎn)廠一般也會(huì)負(fù)責(zé)退賠的。至于有些電極號(hào)稱(chēng)長(zhǎng)壽命電極,其實(shí)也是有些問(wèn)題的。電極的一般使用時(shí)間為半年至一年,使用條件差的工業(yè)pH電極時(shí)間可能更短一些。
  
  6、pH電極如何清洗?
  
  球泡和液接界污染后先用以下溶劑清洗,再用去離子水洗去溶劑,將電極浸入浸泡掖中活化。
  
  污染物清洗劑
  
  無(wú)機(jī)金屬氧化物低于1mol/L稀酸
  
  有機(jī)油脂類(lèi)物稀洗滌劑(弱酸性)
  
  樹(shù)脂高分子物質(zhì)稀酒精、丙酮、乙醚
  
  蛋白質(zhì)血球沉淀物酸性酶溶液(如食母生片)
  
  顏料類(lèi)物質(zhì)稀漂白掖、過(guò)氧化氫
  
  7、怎么正確使用pH計(jì)的復(fù)合電極?
  
  ⑴球泡前端不應(yīng)有氣泡,如有氣泡應(yīng)用力甩去。
  
  ⑵電極從浸泡瓶中取出后,應(yīng)在去離子水中晃動(dòng)并甩干,不要用紙巾擦拭球泡,否則由于靜電感應(yīng)電荷轉(zhuǎn)移到玻璃膜上,會(huì)延長(zhǎng)電勢(shì)穩(wěn)定的時(shí)間,更好的方法是使用被測(cè)溶液沖洗電極。
  
  ⑶pH復(fù)合電極插入被測(cè)溶液后,要攪拌晃動(dòng)幾下再靜止放置,這樣會(huì)加快電極的響應(yīng)。尤其使用塑殼pH復(fù)合電極時(shí),攪拌晃動(dòng)要厲害一些,因?yàn)榍蚺莺退軞ぶg會(huì)有一個(gè)小小的空腔,電極浸入溶液后有時(shí)空腔中的氣體來(lái)不及排除會(huì)產(chǎn)生氣泡,使球泡或液接界與溶液接觸不良,因此必須用力攪拌晃動(dòng)以排除氣泡。
  
  ⑷在粘稠性試樣中測(cè)試之后,電極必須用去離子水反復(fù)沖洗多次,以除去粘附在玻璃膜上的試樣。有時(shí)還需先用其他溶液洗去試樣,再用水洗去溶劑,浸入浸泡液中活化。
  
  ⑸避免接觸強(qiáng)酸強(qiáng)堿或腐蝕性溶液,如果測(cè)試此類(lèi)溶液,應(yīng)盡量減少浸入時(shí)間,用后仔細(xì)清洗干凈。
  
  ⑹避免在無(wú)水乙醇、濃硫酸等脫水性介質(zhì)中使用,它們會(huì)損壞球泡表面的水合凝膠溫度補(bǔ)償對(duì)ph計(jì)(酸度計(jì))測(cè)量有哪些影響層。
  
  ⑺塑殼pH復(fù)合電極的外殼材料是PPS,如遇損壞電極外殼介質(zhì),此時(shí)應(yīng)改用玻璃外殼的pH復(fù)合電極。
 

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